Chemie
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Synthese und Charakterisierung von Diphosphamethanid-Metallkomplexen und Anwendungen zur Spaltung von molekularem Wasserstoff sowie Synthese von stabilen Radikalverbindungen mit pi-elektrophilen Carbenen
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Kohlenstoffgruppe: Elemente der vierten Hauptgruppe
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Untersuchungen zu Synthese, Reaktivität und Bindungsverhältnissen von ausgewählten viergliedrigen Phosphorheterocyclen
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![Honighäuschen (Bonn) - Die Untersuchung der chemischen Bindung stellt einen elementaren Aspekt naturwissenschaftlicher Forschung dar. Die Erkenntnisse aus Studien und Untersuchungen an "ungewöhnlichen" chemischen Bindungen ermöglichten zunehmend komplexere Moleküle mit ungewöhnlichen Eigenschaften und Strukturen gezielt darzustellen und zu charakterisieren. Hierbei stehen häufig stark verzerrte Bindungsgeometrien oder Verbindungen mit ungeradzahliger Elektronenzahl im Fokus der Forschung. Die nicht nur ästhetisch ansprechenden, sondern auch bindungstheroetisch sehr interessanten Metalla[1.1.1]propellane der schweren Gruppe 14-Elemente sowie die daraus abgeleiteten geschlossenschaligen Bicyclo[1.1.1]pentane geben faszinierende Einblicke in die Natur der chemischen Bindung. Im Rahmen dieser Arbeit konnten erstmals alle bekannten zinnhaltigen homo- und heteronuklearen [1.1.1]Propellane E_3Sn_2R_6(E = Si, Ge, Sn) untereinander hinsichtlich Tendenzen und Gemeinsamkeiten verglichen werden. Die ausgezeichnete Kommunikation in den Bicyclo[1.1.1]pentanen über die Brückenkopfatome hinweg konnte anhand von verschiedenen funktionalisierten Spezies detailliert untersucht werden. Ein weiterer Teil der vorliegenden Arbeit behandelt die Erkenntnisse aus EPR-spektroskopischen Messungen, wodurch umfassende Einblicke in die elektronische Struktur radikalischer und biradikalischer Hauptgruppenelementverbindungen erhalten werden konnten. So ließ sich durch die spektroskopischen und quantenchemischen Methoden ein genaues Bild der zugrunde liegenden Wechselwirkungsmechanismen dieser Verbindungen erhalten.](/wp-content/uploads/9783832541071-300x425.jpg)
Synthese und Reaktivität von schweren [1.1.1]Propellanen der Gruppe 14-Elemente und Untersuchungen an paramagnetischen Hauptgruppenelementverbindungen
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Erdalkalimetalle: Elemente der zweiten Hauptgruppe
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Erdmetalle: Elemente der dritten Hauptgruppe
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Entwicklung der Mikrostruktur und der mechanischen Eigenschaften eines Mg-PSZ-partikelverstärkten TRIP-Matrix-Composits während Spark Plasma Sintering
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Wasserstoff und Alkalimetalle: Elemente der ersten Hauptgruppe
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Titangruppe: Elemente der vierten Nebengruppe
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![Honighäuschen (Bonn) - In der vorliegenden Arbeit wurden sekundäre 1,1'-N-Ferrocenyldiamine, interessante Gerüstbildner zum Aufbau multimetallischer Koordinationsverbindungen untersucht. Diese verfügen über ein elektrochemisch schaltbares Eisen(II)-Zentrum und können durch Variation der Substituenten an den Stickstoffatomen sterisch und elektronisch für chemische Umsetzungen eingestellt werden. Als Zielsetzung wurde die Darstellung neuer, ferrocenbasierender Metalloligandensysteme formuliert, im Speziellen die Synthese der schweren silizum- und germaniumhaltigen Homologe der bereits gut untersuchten Diaminocarben[3]ferrocenophane. Vor diesem Hintergrund lag ein Teilgebiet dieser Dissertation in der Darstellung und umfassenden strukturellen Charakterisierung von Lithium- sowie Magnesiumkoordinationsverbindungen mit 1,1'-N-Ferrocenyldiamiden. Ausgehend von diesen konnte erstmals der unbekannte Ligand N,N'-Dimesityldiamidogermylen[3]ferrocenophan synthetisiert und charakterisiert werden. Durch das rigide Gerüst des Ferrocenophans besteht die Möglichkeit ein zweites Übergangsmetall in einen definierten Abstand zu dem Eisen(II)-Zentrum der Ferroceneinheit zu bringen. Dies ermöglicht Studien zu intermetallischer Kommunikation. Erste grundlegende Untersuchungen zur Reaktivität des neuen Systems gegenüber kleinen Molekülen und in der Übergangsmetallkoordinationschemie sind ein weiterer Schwerpunkt dem sich diese Arbeit widmet.](/wp-content/uploads/9783832542085-300x425.jpg)
Koordinationsverbindungen mit 1,1′-N-Ferrocenyldiaminen Sowie Synthese und Koordinationsstudien an einem Diamidogermylen[3]ferrocenophan
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Makrozyklische NHC-Liganden zur Stabilisierung hochvalenter Metallionen
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![Honighäuschen (Bonn) - Übergangsmetallkomplexe spielen eine wichtige Rolle in zahlreichen Bereichen, insbesondere in katalytischen Prozessen. Die Eigenschaften eines Komplexes ergeben sich aus den Wechselwirkungen zwischen den Liganden und dem Zentralatom. Das Einfügen einer redox-aktiven Einheit im Liganden bietet prinzipiell die Möglichkeit, gezielt die elektronischen Eigenschaften am Zentralmetall zu beeinflussen und damit die Reaktivität des Komplexes zu steuern. Eine Untergruppe von redox-aktiven Liganden sind die sogenannten Metalloliganden, bei denen die redox-aktive Einheit ein Metallatom darstellt. Diese bieten den Vorteil, dass eine genau definierte Anzahl von Elektronen aufgenommen bzw. abgegeben werden kann. Die vorliegende Arbeit beinhaltet die Darstellung und Untersuchung eisenhaltiger Liganden und deren Metallkomplexe. Als Liganden wurden hierfür insbesondere [1]Phosphaferrocenophane verwendet. Im Rahmen der Arbeit wurde eruiert, ob sich durch Oxidation des Eisenatoms im Liganden die elektronischen Eigenschaften bzw. die katalytische Aktivität des koordinierten Metalls ändert. Die erhaltenen Komplexe wurden zu diesem Zweck mit Hilfe spektroskopischer Methoden, der Cyclovoltammetrie sowie in der Katalyse untersucht. Hierbei wurde gezeigt, dass die Zugabe eines Oxidationsmittels zur Katalysator/Substrat-Mischung Einfluss auf Reaktionsgeschwindigkeit und Produktverteilung haben kann.](/wp-content/uploads/9783832542375-300x425.jpg)
Edelmetallkomplexe von redox-aktiven Metalloliganden
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